臺(tái)灣杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一類具有6,5,6-松香烷骨架結(jié)構(gòu)的萜類天然產(chǎn)物。自從該類化合物于1995年首次從臺(tái)灣杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分離鑒定以來，臺(tái)灣杉醌因其結(jié)構(gòu)和生物活性引起了合成化學(xué)家的密切關(guān)注，其中最為復(fù)雜的籠狀化合物taiwaniadduct D具有很大的合成挑戰(zhàn)性。

　　中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所生命有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李昂課題組的研究人員鄧軍和李若凡等發(fā)展了發(fā)散性的合成策略，以Bi(OTf)3 促進(jìn)的多烯碳正離子串聯(lián)環(huán)化和Wolff縮環(huán)等反應(yīng)為關(guān)鍵步驟完成了該家族4個(gè)天然產(chǎn)物的高效全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D,Org. Lett. 2013, 15, 2022–2025)。在此基礎(chǔ)上，該課題組的鄧軍、周述鵬和張紋豪等開展了taiwaniadduct D的合成研究：利用銥催化的不對(duì)稱多烯環(huán)化反應(yīng)合成了具有光學(xué)活性的二烯和親二烯體片段，再通過Er(fod)3促進(jìn)的分子間Diels-Alder反應(yīng)構(gòu)建了taiwaniadducts B和C，最后運(yùn)用仿生的carbonyl-ene反應(yīng)高效構(gòu)建了taiwaniadduct D的籠狀結(jié)構(gòu)。該工作是復(fù)雜萜類天然產(chǎn)物taiwaniadducts B、C和D的首次全合成 (Total Synthesis of Taiwaniadducts B, C, and D, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8185)。

　　該項(xiàng)工作受到科技部“973”計(jì)劃青年科學(xué)家專題、國家自然科學(xué)基金委、中國科學(xué)院、中組部青年拔尖人才計(jì)劃和上海市科委的大力資助。

臺(tái)灣杉醌類天然產(chǎn)物Taiwaniadducts B、C和D的全合成